《绿箭侠第四季》中，奥利弗·奎恩当选斯塔林市市长，以新身份守护城市。然而，神秘组织“地狱三头犬”现身，其首领赫克托·哈维尔妄图用生化武器摧毁城市，奥利弗不得不一边应对政务，一边重披绿箭侠战衣对抗敌人。同时，他与费莉希蒂的感情因工作和信任问题出现裂痕。西娅因之前的经历陷入迷茫，在家人和朋友帮助下逐渐找回自我，还成为女猎手打击犯罪。雷·帕尔默研发新装备继续协助团队。新角色黛娜·德雷克加入，她拥有特殊能力，为团队增添新力量。最终，奥利弗带领团队击败“地狱三头犬”，化解城市危机，也让自己和身边人在经历中成长。