《城主大人请试毒》围绕着女主展开，女主意外穿越到一个世界成为了试毒女官。她所侍奉的城主大人性格冷峻，对女主的到来起初并不在意。然而，女主凭借着自己的聪明机智和独特的个性，在城主府中逐渐站稳脚跟。在一次次为城主试毒的过程中，女主发现了许多隐藏在城主府乃至整个城池背后的秘密。随着时间推移，城主也慢慢被女主的善良和勇敢所打动，两人之间的关系逐渐发生变化。他们携手面对各种阴谋诡计和危险，在这个充满危机的世界中，感情不断升温，共同书写着一段充满波折又甜蜜的故事。